В зависимости от характера лиганда комплексные соединения делят на аналогичные группы. Название комплекса строится из названия лиганда с предшествующей числовой приставкой, указывающей число (n) лигандных групп, и названия центрального атома.
Названия анионных лигандов (L-) всегда имеют соединительную гласную – о (кроме углеводородных радикалов).
Число лигандов указывают греческими приставками перед их названиями – ди, три, тетра, пента и т.д.
В катионных комплексах[MLn]+ Х-вначале дается название аниона внешней сферы, затем комплексного катиона с указанием степени окисления комплексообразователя римской цифрой.
В анионных комплексахХ+ [MLn]- называют комплексный анион, имеющий окончание – ат с указанием степени окисления комплексообразователя. Название комплексообразователя образуют от латинского корня элемента, если таковой не совпадает с русским, затем называют катион.
Пример:
K[Ag(CN)2] -дицианоаргентат (I) калия, K4[Fe(CN)6] – гексацианоферрат (II) калия, K3[Co(NO2)6] – гексанитрокобальтат (III) калия, K2[Zn(CN)4] - тетрацианоцинкат (II) калия;
Разнообразие комплексных соединений затрудняет их классификацию. Поэтому единственной рациональной основой первичной классификации комплексных соединений является природа лиганда(одинаковый вид).