Метод градуировочного графика

Методы расчета концентрации вещества по величине аналитического сигнала

Существуют три основных метода расчета концентрации по величине аналитического сигнала: метод градуировочного гра­фика, метод стандартов и метод добавок.

При использовании метода градуировочного графика гото­вится серия стандартных растворов с разными концентрациями вещества, которые считаются точно известными. Затем для каж­дого приготовленного раствора в одинаковых условиях получают соответствующую величину аналитического сигнала.

В некоторых случаях (например, в хроматографических мето­дах анализа или атомно-эмиссионной спектроскопии) для полу­чения градуировочных графиков используют внутренние стан­дарты — компоненты, содержание которых как во всех пробах, используемых для построения градуировочного графика, так и в анализируемой пробе одинаково (они могут содержаться в исходной пробе изначально или специально в нее добавляться). В качестве аналитического сигнала в случае применения внут­реннего стандарта используют отношение сигналов, обусловлен­ных определяемым веществом и внутренним стандартом (у/у_вс).

Обычно для расчетов используют линейную зависимость ве­личины аналитического сигнала от концентрации, хотя метод градуировочного графика может быть использован и в случае нелинейных зависимостей. Пример линейного градуировочного графика приведен на рис. 2.2.

Линейная градуировочная зависимость описывается уравне­нием (2.1), если полученная прямая не проходит через начало координат, и уравнением (2.2), если проходит:

у = а + bх; (2.1)

у = bх. (2.2)

Коэффициент b (угловой коэффициент) характеризует угол наклона градуировочного графика (коэффициент чувстви­тельности — 5), а свободный член а — величину сигнала контрольного опыта. Лучше, если величина а статистически не­отличима от 0, т.е. градуировочная зависимость описывается урав­нением (2.2).

Полученное уравнение градуировочного графика может быть использовано для расчета неизвестной концентрации определяе­мого вещества по величине аналитического сигнала.

«Качество» полученного градуировочного графика может быть охарактеризовано коэффициентом корреляции (г). Чем ближе значение этого коэффициента к 1, тем меньше разброс точек отно­сительно полученной прямой. Для практических целей рекомен­дуется использовать градуировочные графики с г > 0,99. Гра­дуировочный график желательно строить в таком интервале, чтобы неизвестная концентрация вещества попадала примерно в его середину, так как погрешность при этом будет минимальной.

Рассмотрим пример расчета концентрации вещества методом градуировочного графика.