STARTTLS - это расширение протоколов обмена текстовой информацией. В отличие от варианта с отдельным портом для обмена зашифрованной информацией, STARTTLS предлагает способ обмена информацией без привлечения отдельного порта.
STARTTLS для IMAP и POP3 описаны в RFC 2595, для SMTP в RFC 2487, и в RFC 4642 для NNTP.